Byakuya è il capo di una delle quattro famiglie nobili della Soul Society: i Kuchiki.
Fin da subito si vede che è un aristocratico, sia dai modi di fare che dai pensieri che ha nei confronti degli altri. Si presenta come un ragazzo elegante, schivo ed introverso.
Porta sempre un copricapo tipico dei nobili, il kenseikan ed una sciarpa, segno di riconoscimento che porta il reggente del suo clan. Questo accessorio è stato fatto dal famoso tessitore Tsujishirou Kuroemon III e sembra avere un elevato valore economico, simbolo della potenza della casata nobiliare.
Non esprime mai i suoi sentimenti da quando sua moglie Hisana morì. Questa in realtà è la sorella maggiore di Rukia e in punto di morte fa promettere al marito che si sarebbe preso cura di Rukia che la stessa Hisana aveva abbandonato nel Rukongai quando era piccola a causa di problemi economici.
Il Kuchiki mantenne la promessa quando l’anno dopo trovò la ragazza nell’Accademia per Shinigami e l’adottò infrangendo le regole del clan per la seconda volta. Dopo quell’episodio promise davanti la tomba dei propri genitori che non avrebbe più infranto una regola imposta, seguendo solo quello che la legge diceva.
Ma si trova di nuovo in difficoltà quando Rukia viene condannata da Aizen che di nascosto aveva preso il posto della Camera 46 con l’inganno. In quell’occasione pare non volersi ribellare al sistema, anche se dopo lo scontro con Ichigo sembra cambiare idea.
Da quel momento diventa protettivo nei confronti di Rukia, deciso a rispettare la promessa fatta alla sua defunta moglie.