Ulquiorra è il primo arrancar che fa la sua comparsa, presentandosi a Karakura per indagare su Ichigo. Dalla palle bianca e gli occhi verdi, ha due righe dello stesso colore dipinte sul volto, che partono dagli occhi e finiscono sulla mascella, quasi a far sembrare che pianga. L'espressione perennemente malinconica da l'idea della persona depressa che non ha nessuna gioia nel vivere, nonostante questo esegue gli ordini di Aizen senza opporsi. Rimane sempre calmo ed è convinto che gli hollow siano una razza superiore che non può essere battuta, quando trova un avversario che reputa interessante lo sconfigge bucandogli il petto nello stesso punto in cui si trova il suo. La sua maschera è composta da un elmo con una specie di corno. Non ha nessun interesse per i più deboli che definisce semplicemente spazzatura.
Durante il periodo che tiene Inoue prigioniera, sembra che la giovane umana susciti in lui qualcosa anche se sono solo sensazioni. Ha il potere di trasmettere le immagini spappolando uno dei suoi occhi, che poi si riforma. Il suo numero è tatuato sul pettorale sinistro e rappresenta la morte per Nichilismo.
Sfrutterà il proprio rilascio nell’ultima battaglia con Ichigo sul tetto di Las Noches, mostrandosi un avversario oltre le possibilità dello Shinigami. Ulquiorra è l’unico tra gli espada a possedere due stadi di rilascio ma del secondo non ha fatto mai parola nemmeno ad Aizen. Ha un potere di rigenerazione molto avanzato anche se alla fine a causa del poco reiatsu rimastogli non potrà che polverizzarsi in una scena altamente commovente.